过硫酸盐对COD检测的干扰及消除研究

随着我*经济的高速发展， 工矿企业产生的废

水呈现出高浓度〔1〕、难生物降解〔2〕和水质复杂〔3〕等特点， 传统的生化处理方法已很难达到相应的排放标准要求。 近十几年兴起的**氧化技术能gao效降解污染物或提高废水的可生化性〔4〕，因而受到人们的关注。 其中，活化氧化剂（H2O2、O3 等）产生羟基自由

基（·OH），活化过硫酸盐产生硫酸根自由基（SO·-）

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的作用机理成为当前研究的热点。

COD 可反映废水中有机物的相对含量，还原性无机物质对 COD 的测定有影响。 废水体系中残留的无机活化物质〔5〕会导致 COD 测定值偏高或混淆滴定终点。过硫酸盐作为一种氧化性物质，在遇到氧化性更强的物质如重铬酸钾时则充当还原剂。 因此在

COD 测定过程中，残留的过硫酸盐作为还原性物质与重铬酸钾反应，会引起 COD 测定误差。 若加入掩蔽剂如高mengh酸钾、 硫代liu酸钠和亚硫酸钾等可以消除其干扰，但剩余的掩蔽剂又形成新的干扰。 因此，寻找一种简单、快速、可靠的方法来消除过硫酸盐以

准确测定 COD 是十分必要的。 笔者考察了过硫酸盐

（过硫酸钾）对 COD 测定的干扰，分析产生干扰的原因，并提出消除干扰的措施，为准确测定废水 COD

提供依据。

2 测定方法

COD 按 HZ-HJ-SZ-0108 进行测定。

K2S2O8 参照 GB/T 641—1994 中硫代liu酸钠滴定法测定， 原理：K2S2O8 在酸性溶液中具有强氧化性，可将碘离子氧化成碘单质。 吸取 5 mL 稀释过的

K2S2O8 溶液放入 150 mL 干燥碘量瓶中，加入 30 mL

水、1 g 碘hua钾， 摇匀， 在暗处放置 30 min。 加入

2 mL 乙酸（体积分数 36%），用硫代liu酸钠标准溶液

（0.05 mol/L）滴定。 近终点时，加入 2 mL 淀粉指示液（10 g/L），继续滴定**溶液蓝色消失，同时作空白实验和原水样背景实验。 反应式如下：

S2O82-+2I-=I2+2SO42- （1）

2S2O32-+I2=S4O62-+2I- （2）

上述方法适用于测定过程中不产生硫酸根自由基的待测水样。 若待测水样中可能存在能将碘离子氧化成碘单质的其他物质， 用硫代liu酸钠滴定法测定 K2S2O8 可能会造成测定值高于实际值。 硫酸根自由基与其他物质反应生成 SO42-，采用离子色谱法测定待测水样中的 SO42-浓度， 可间接得到剩余 K2S2O8

浓度，同时须扣除原水样中 SO42-背景浓度。

2 结果与讨论

2.1 K2S2O8 质量浓度与 COD 的关系

用去离子水配制不同质量浓度的 K2S2O8 溶液，测定其对应的 COD，结果如图 1 所示。 显然，K2S2O8质量浓度与 COD 之间呈现显著的线性关系，得到线性方程为：y=0.029 79x+15.596 37，R2 为 0.999 69。

结合图 1 分析，1 mg K2S2O8 对 COD 变化值的贡

献为 0.029 79 mg。

2.1 水样中K2S2O8 对 COD 变化值的贡献

在 去离子水体系中 K2S2O8 质量浓度与其造成的 COD 变化量呈显著的正相关关系。而 K2S2O8 虽比

较稳定，但在高温条件下能分解产生硫酸根自由基，

或与水中的还原性物质发生化学反应。 且实际废水体系成分复杂， 与 K2S2O8 之间的反应更为复杂，因此需考察 K2S2O8 质量浓度与 COD 的对应关系在成分复杂的水样中是否依然成立， 来决定 2.1 的线性方程是否能用于分析实际水样。 分别选取 COD 标准溶液体系、 经生化处理后的垃圾渗滤液体系作为研究对象， 投加不同剂量的 K2S2O8， 测定水样中残留 K2S2O8 质量浓度及其 COD，借此分析残留 K2S2O8 对实际水样 COD 测定结果的影响。

3 结论

（1）去离子水中 K2S2O8 质量浓度与 COD 之间呈现显著的线性关系，1 mg K2S2O8 对 COD 变化值的贡献为 0.029 79 mg。 将 K2S2O8 加入 COD 标准溶液和垃圾渗滤液体系中会引起体系 COD 相应的升高。（2）通过计算得出 COD1 和 COD2 之间的差异，在生化处理后的垃圾渗滤液体系中其差值为 6.60~ 38.47 mg/L，为原渗滤液 COD 的 1.23%~7.18%。 说明

K2S2O8质量浓度与 COD 之间的线性方程能较好地反映COD 的实际差异。 由线性方程 y=0.029 79x+ 15.596 37， 在测定 COD 前计算出 K2S2O8 引起的

COD2，可以消除其对 COD 测定引起的干扰。（3）测定水浴反应（65 ℃ ） 后 COD 标准溶液的 COD 和TOC， 扣除 K2S2O8 干扰后的 COD 和 TOC 曲线均能较准确地反映处理效果。 由于 TOC 测定方法简单准确且没有试剂污染，更适于评价处理效果。

与 TOC 测定相比较，采用重铬酸钾法测定 COD

需使用 Ag2SO4 作为催化剂，若水样中含有较高的氯离子还需使用 HgSO4 作掩蔽剂，这些试剂的使用易绥净已由单一的水质检测仪器发展到多元化系列检测仪器。公司凭借雄厚的自主研发能力，推出的<系列>全参数测定仪可快速检测：便携COD测定仪、便携多参数水质测定仪、CODmn、氨氮、总磷、总氮、浊度、悬浮物、色度、六价铬、总铬、铜、镍、锌、铅、锰、铁、磷酸盐、硫酸盐、硫化物、CN、氟化物、硝酸盐氮、亚硝酸盐、余氯、总氯、二氧化氯、二氧化硅、挥发酚等数十种检测项目，已广泛应用于环保、所、第三方检测、石油化工、光电能源、水产养殖、钣金电镀、油墨涂料、水产养殖、食品加工、生物制药及市政工程等众多行业，受到众多客户一致认可！

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